有机化学:反应机理、能量学和运动学

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例子问题

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问题1:帮助Sn1反应

下面哪一种底物对S的反应速率最快N1机制?

可能的答案:

正确答案:

解释

的年代N一种机制涉及在速率决定步骤中形成碳正离子中间体。最稳定的碳正离子反应最快。我们可以马上排除任何会产生伯碳正离子或仲碳正离子的选项,因为叔碳正离子会稳定得多。当比较叔碳正离子时,更大和更电负性的取代基将允许更多的电荷稳定。

由于叔碳正离子是由碘离子解离而形成的最稳定,这个底物反应最快。

问题2:帮助Sn1反应

下列哪项决定了an的一般比率反应?

可能的答案:

率= k(衬底)(基础)

率= k(衬底)(亲核试剂)

率= k(亲核试剂)

率= k(底物)

正确答案:

率= k(底物)

解释

的速率反应只由底物的浓度决定。不像一个加成反应在一步中发生,需要底物和亲核试剂的活性反应分两步进行,仅受底物活性(即离开能力)的限制。一旦离去基离开底物,亲核试剂就会毫不犹豫地攻击暴露在外的碳正离子。

问题1:帮助Sn1反应

Img 0658

图中反应的最终产物是什么?

1.Img 0660

2.Img 0661

3.Img 0659

可能的答案:

没有反应

正确答案:

解释

请记住,在醛还原成醇之后,分子可以进行分子内反应,因为醇是很好的亲核试剂,而卤素是恒星离去基。

Img 0662

问题4:帮助Sn1反应

下面哪项对SN1反应是不正确的?

可能的答案:

产物的外消旋化

需要强亲核试剂

都是真的

重新排列是可能的

正确答案:

需要强亲核试剂

解释

SN1不需要强亲核试剂。可以使用弱亲核试剂。记住SN1反应机理是通过一个碳正离子中间体。

重排在SN1反应中是可能的(而不是SN2)。重排将在机制中产生更稳定的中间体。例如,如果碳正离子是仲离子,则可能发生甲基移位使碳正离子成为中间叔离子。

当亲核试剂可以从上面或下面攻击碳正离子时,产物的外消旋混合物就发生了。当反应经过碳正离子中间体时,如SN1,可能会有外消旋产物的混合。

SN1为单分子反应,反应速率由底物和反应常数决定。

问题5:帮助Sn1反应

一个学生在实验室中用乙醇作溶剂进行了一个取代反应。学生从一个光学纯的反应物(100%)开始。R)-构型),用消旋产物混合物(50% (R)-配置,50% (年代)配置)。

反应经过以下哪一种机制?

可能的答案:

SN2

E2

E1

SN1

要么是SN1要么是SN2

正确答案:

SN1

解释

SN1反应发生在亲核试剂有50%的几率从上面攻击中间碳正离子,50%的几率从下面攻击中间碳正离子。SN1反应在极性质子溶剂中更容易发生,比如乙醇。

E2和E1是不正确的,因为它们是消除反应机制,我们要找的是取代反应机制。SN2反应的结果是反转,而不是外消旋。另外我们知道SN2是不正确的因为SN2在极性非质子溶剂中更受欢迎。

问题1:帮助Sn2反应

这年代N2个反应进行得最快?

可能的答案:

1-溴-2-甲基戊烷和碘化钠

氯戊烷和碘化钠

-丁基溴和碘化钠

溴戊烷和碘化钠

证券交易委员会-丁基溴和碘化钠

正确答案:

溴戊烷和碘化钠

解释

年代N2个反应涉及对亲电碳的背面亲核攻击。因此,这种背面攻击的空间拥塞较少导致反应更快,这意味着SN伯碳的反应进行得最快。此外,伯碳旁边的-支链反应速度较慢,离基较差(即氯化物而不是溴化物)的反应速度也较慢。

1-溴戊烷有一个很好的离去基(溴)连在伯碳上,没有支链,这意味着反应进行得最快。

问题1:帮助Sn2反应

在涉及乙酰基离子烷基化的反应中,烷基卤化物最好是伯盐。这是什么原因呢?

可能的答案:

没有更多关于反应条件的信息,就无法确定答案

这些反应的机理是SN1反应

这个反应以碳正离子为中间物

这些反应的机理是SN2反应

反应一般分两步进行

正确答案:

这些反应的机理是SN2反应

解释

卤代烃首选作伯反应的原因是因为这些反应的机理是SN2反应。SN2表示一个取代反应在一步内发生。优选伯醇,以防止因亲核试剂的结合和离去基团的释放而引起的空间充血。这种反应机理更快,因为它省略了碳正离子中间体的形成。

相反,SN1反应分两步进行,包括碳正离子中间体的形成。

问题2:帮助Sn2反应

预测给定S的主积N1反应。

8

可能的答案:

3

2

4

正确答案:

4

解释

年代N反应有两个不同的步骤。决定反应速率的第一步是离去基的解离。这一步会留下一个碳正离子中间体。

与S相反N两个反应,亲核取代在一个步骤中发生,碳正离子的暂时形成N1反应允许碳正离子重排,这有助于稳定正电荷。

主要的产物,分子IV,是由于氢原子从相邻的碳上移动,将正电荷移动到具有更大烷基取代的碳上。电子密度被诱导到二级碳正离子(与两个烷基结合)上,稳定了正电荷。碳正离子重排发生得非常快,通常在亲核试剂(这里是水)结合之前发生。

因此,分子IV代替分子II (S)成为主要产物N2产品)。

问题4:帮助Sn2反应

Sn2

反应的类型是什么?

可能的答案:

E1

SN2

这些都不是

SN1

E2

正确答案:

SN2

解释

这是SN2反应。当甲基卤化物带有强亲核试剂时,亲核试剂会迫使卤化物基团离开。强亲核试剂决定了SN2反应机制。

问题5:帮助Sn2反应

下列哪一种试剂能以合适的立体化学完成这个反应?

截屏2015年10月24日上午10点13分55分

可能的答案:

截屏时间2015年10月27日晚10点59分46秒

截屏时间2015年10月27日晚10点59分46秒截屏时间2015年10月27日晚上10点59分42秒

截屏时间2015年10月27日晚上10点59分42秒

截屏时间2015年10月27日晚上10点59分42秒截屏时间2015年10月27日晚10点59分49秒

截屏时间2015年10月27日晚10点59分49秒

正确答案:

截屏时间2015年10月27日晚10点59分46秒截屏时间2015年10月27日晚上10点59分42秒

解释

对于SN2反应,立体化学应该是相反的。产物的手性是S截屏2015年10月24日上午10点14分21分,所以起始物质应该有R。

截屏2015年10月24日上午10点14分13分

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