GRE科目考试:化学:羰基

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1诊断测试 152练习题 今日问题 抽认卡 概念学习

例子问题

问题1:还原反应

乙醛会发生沃尔夫-基什纳反应,也就是联氨的加入随后加入碱和加热。在这个反应中,醛是__________,得到a(n)__________产品。

可能的答案:

减少了……酒精

氧化了……羧酸

氧化了……酰胺

减少了……烷烃

正确答案:

减少了……烷烃

解释

正确的答案是醛被还原成烷烃。在观察最终产物时,我们看到乙醛会被还原成乙烷。任何醛或酮与肼的反应以及随后的碱和热的加入都会导致醛或酮被还原成烷烃,这被称为Wolf-Kishner反应。沃尔夫-基什纳试剂是一种常用的还原剂。

问题2:还原反应

Grinard

什么试剂能成功完成上述的合成反应?

可能的答案:

Methyl-MgCl;水合氢离子

Ethyl-MgI;水合氢离子

Isopropyl-MgBr;水合氢离子

N-propyl-MgBr;水合氢离子

正确答案:

N-propyl-MgBr;水合氢离子

解释

这是格氏试剂反应的一个例子。因为我们在碳链上加了3个碳,所以我们需要的格氏试剂上必须有3个碳。因此我们可以排除甲基格氏和乙基格氏。

正丙基是直链的3碳烷烃,而异丙基是支链的。看看我们的最终产物,我们可以看到我们添加的碳链是直链的,因此n -丙基格氏是最好的选择。因为格氏试剂是相对碱性的,我们必须加入水合氢离子来使酒精质子化。

问题1:羰基反应物

2-丁酮和氢化铝锂的反应产物是什么?

可能的答案:

这些都不是

2 -丁醇

3-butanol

丁烷

3-butanone

正确答案:

2 -丁醇

解释

氢化铝锂是还原剂。它将酮类和羧酸还原为醇类。2-丁酮是一个4碳链在氧和碳2之间有一个双键。还原作用使与氧的双键变成与羟基的单键。生成了2-丁醇。

问题1:金属羰基合物

截图2015年11月25日下午5点50分20秒

下面哪一种是给定反应的主要产物?

可能的答案:

截图2015年11月25日下午5点54分56秒

屏幕截图2015年11月25日下午5点54分50秒

截屏2015年11月25日下午5点56分49秒

截屏2015 11 25在下午5点54分43秒

正确答案:

截屏2015年11月25日下午5点56分49秒

解释

伯胺与酮或醛通过亲核加成反应生成亚胺。下面是给出的反应机理:

屏幕截图2015年11月25日下午6点29分18秒

问题1:羰基的产品

下列哪个反应不会生成羧酸?

可能的答案:

正确答案:

解释

PCC被认为是弱氧化剂。伯醇与PCC反应只生成醛,而与仲醇反应生成酮。PCC不会用于生成羧酸。

更强的氧化作用,比如,需要氧化到羧酸。用碱处理酯或用格氏试剂处理二氧化碳是制造羧酸的其他方法。

问题181:Gre科目考试:化学

下列哪一种化合物只有在与重铬酸钠和硫酸反应时才能生成羧酸?

可能的答案:

1-pentanol

戊醛

2-methylpentan-2-ol

2-pentanol

2-pentanone

正确答案:

1-pentanol

解释

在认识了给出的试剂之后,我们知道我们需要从醇开始。酒精的选择只取决于它们被取代的程度。

要与重铬酸钠和硫酸反应生成羧酸,必须有伯醇类。因此,1-戊醇是正确答案。

问题5:金属羰基合物

3-氯庚烷经丙二酸酯合成,最终产物为__________

可能的答案:

壬酸

丙二酸酯

3-ethylheptanoic酸

没有其他答案

一个十碳酮

正确答案:

3-ethylheptanoic酸

解释

丙二酸酯在酸性最强的氢上去质子化,在两个氧之间的碳上。这个键上的电子与氢原子形成碳碳双键,而氧碳双键上的电子与氧原子形成双键。这是烯醇式。氯留下了3-氯庚烷碳碳双键上的电子和氯留下的碳键成键。同时,羰基被重整。脱酯化后生成3-乙基庚酸。

问题1:帮助其他羰基产品

当丁酸经过Hell-Volhard-Zelinsky (HVZ)反应时,最终产物是__________

可能的答案:

2-bromobutanoic酸

没有其他答案

3-bromobutanoic酸

庚酸

butanoyl溴化

正确答案:

2-bromobutanoic酸

解释

在羧酸的HVZ反应中,在碳上加了一个溴。磷催化反应,形成酰基卤化物。酰基卤化物容易发生烯醇酮互变异构化。烯醇用碳碳双键的电子和溴成键。在水中,两个溴分子转化回羧酸碳上有一个溴。

问题1:其他羰基化学

下列哪个陈述是错误的?

可能的答案:

环氧化物在水溶液中的催化开环反应将生成顺式乙二醇

用格氏试剂处理无阻碍的环氧化物将导致对阻碍较少的碳的亲核攻击

用甲醇和酸处理不对称环氧化物会导致在受阻碳上发生亲核攻击

碱促进环氧化物的开环使用水溶液氢氧化钠将产生反式乙二醇

亲核试剂攻击环氧化物生成醇

正确答案:

环氧化物在水溶液中的催化开环反应将生成顺式乙二醇

解释

“环氧化物在水溶液中催化开环将生成顺式乙二醇”的说法是不正确的。这些反应条件将生成反式乙二醇。事实上,无论在什么条件下,环氧化物的打开总是会产生反式乙二醇(两个醇基团在相反的两侧)。

问题22:羰基反应物

然而,所有以下的亲电底物理论上都能以不同的速率进行取代反应。按以下顺序排序大多数至少在亲核试剂存在下反应的。

迄今为止

可能的答案:

I > iv > iii > I

I > iii > ii > iv

Iii > I > ii > iv

I > iv > iii > ii

Ii > iii > I > iv

正确答案:

Ii > iii > I > iv

解释

由于取代反应的第一步涉及对亲电羰基碳的亲核攻击,我们必须考虑到亲电羰基中心反应活性的变化。共振图,以及对电负性的理解,将帮助我们理解这种效应在衬底中观察到的程度。

所有四种底物的共振图显示了离去基杂原子中的电子如何在羰基体系中被共享,从而有效地将部分负电荷置于亲电碳上。为了确定哪个是最亲电的,我们必须找出下面的共振图至少到整个分子。这个分子最不稳定,反应性最强。

注意:请记住,共振图显示了可能的电子分布,分子是这些可能性的加权平均值,倾向于更稳定的可能性。

化合物II是最亲电的底物,因为中心氧分子上的孤对必须由两个羰基共享。每个下面的共振形式对整个分子的贡献很小。这不是在任何其他图基板的情况下。

现在比较化合物I和III。这些分子的共振本质上是相同的,化合物I中有一个氮原子,而化合物III中有一个氧原子。我们可以得出结论,化合物III的共振形式对分子的真实存在贡献较小,因为氧的电负性更强。化合物III的共振形式比化合物I的共振形式更不利于电子共享。

对于化合物IV,两种共振结构同样稳定,分子将作为两种结构的平均值存在,在羰基碳上放置了相当数量的电子密度,大大降低了中心碳的亲电性。

A7

如果上面的解释让你感到困惑,你也可以比较离去基有多好。化合物II的离去基醋酸酯是一种稳定的离子,在取代反应中很容易离去。甲氧基是化合物III的下一个最佳离去基,其次是带负电的乙胺离去基将是一个可怕的离去基,与羧酸底物的取代反应,如化合物IV,将永远不会发生。

这些化合物的反应活性顺序为II > III > I > IV。

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